СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ ДИАЛКИЛКЕТИПИНАТОВ

Тарасова Виктория Алексеевна, аспирант, Оренбургский государственный университет; специалист-эксперт отдела управления фармацевтической деятельности, Министерство здравоохранения Оренбургской области (Россия, г. Оренбург, ул. Терешковой, 33), rianna@bk.ru
Муковоз Петр Петрович, кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник, Институт
клеточного и внутриклеточного симбиоза Уральского отделения Российской академии наук (Россия, г. Оренбург, ул. Пионерская, 11), mpp27@mail.ru
Козьминых Владислав Олегович, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой химии, Пермский государственный педагогический университет (Россия, г. Пермь, ул. Сибирская, 24), kvoncstu@yahoo.com

547.341+547.725

Актуальность и цели. 1,3,4,6-Тетракарбонильные системы успешно используются в органическом синтезе и координационной химии как перспективные полифункциональные наноматериалы и биологически активные вещества. Химия таких представителей тетракарбонильных соединений, как эфиры 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-диовой (кетипиновой) кислоты, до наших исследований оставалась недостаточно изученной. Цель работы – дополнить данные о химии диалкилкетипинатов и изучить особенности строения новых азотистых производных на их основе.
Материалы и методы. В качестве исходных соединений для получения диалкилкетипинатов использовали алкилацетаты, диалкилоксалаты и гидрид натрия. В качестве способа получения новых гидразонопроизводных была применена реакция диалкилкетипинатов с 2,4-динитрофенилгидразином в среде этанола с ледяной уксусной кислотой.
Результаты. Разработан способ получения различных эфиров 3-[2-(2,4-динитрофенил)гидразоно] гексан-1,6-диовой кислоты и эфиров 3,4-бис [2-(2,4-динитрофенил)гидразоно]гексан-1,6-диовой кислоты. Изучены особенности строения синтезированных соединений на основании данных ИК и ЯМР спектроскопии.
Выводы. Изучена реакция диалкилкетипинатов с 2,4-динитрофенилгидразином, в результате которой получены новые гидразонопроизводные. Исследованы особенности строения синтезированных соединений, установлено, что кетипинаты, в зависимости от условий, могут образовывать как моногидразонопроизводные, так и бис-гидразоны. Показано, что в твердом состоянии гидразонопроизводные кетипинатов ассоциированы, а в растворах ассоциация отсутствует.

1,3,4,6-тетракарбонильные соединения, диалкилкетипинаты, 2,4-динитрофенилгидразин, гидразонопроизводные кетипинатов.

 Скачать статью в формате PDF

1. Игидов, Н. М. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения. 3. Синтез, особенности строения и противомикробная активность 1,6-диаpил-3,4-дигидpокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов / Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых, O. A. Софьина [и др.] // Химия гетероциклических соединений. – 1999. – № 11. – С. 1466–1475.
2. Козьминых, В. О. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения в синтезе биологически активных енаминокетонов, полуаминалей и азагетероциклических систем / В. О. Козьминых // Фармация и фармакология. – 1993. – № 4. – С. 90–91.
3. Шару тин, В. В. Взаимодействие октантетраона-2,4,5,7 с пентафенилсурьмой / В. В. Шарутин, О. К. Шарутина, В. С. Сенчурин, П. П. Муковоз // Журнал неорганической химии. – 2014. –Т.59,№5.–С.678.
4. Löw, N. Polynukleare Metall(II)-Chelatkomplexe durch spontane Selbstorganisation: metalla-Kronenether und ihre Einschluβ-Komplexe, tetranukleare und octanukleare Metall-Chelate / Löw N. – Erlangen ; Nürnberg : Institut für Organische Chemie der Friedrich-Alexander-Universität, 1997. –102 s.
5. Козьминых, В. О. Металлопроизводные p--электронизбыточных поликарбонильных систем с сочлененными α- и β-диоксофрагментами. Сообщение 1. Обзор литературы / В. О. Козьминых, Е. А. Кириллова, Ю. В. Щербаков [и др.] // Вестник Оренбург. гос. ун-та. – 2008. – № 9. – С. 185–198.
6. Козьминых, В. О. Металлопроизводные p--электронизбыточных поликар- бонильных систем с сочлененными α- и β-диоксофрагментами. Сообщение 3. Синтез и строение метало(II)хелатов 4-оксозамещенных эфиров 2-гидрокси-2- алкеновых кислот / В. О. Козьминых, Е. А. Кириллова, А. Н. Виноградов [и др.] // Вестник Оренбург. гос. ун-та. – 2009. – № 4. – С. 135–149.
7. Карманова, О. Г. Синтез и строение динатрий-бис-диалкил-1,3-дикетонатов. Сообщение 4 / О. Г. Карманова, В. О. Козьминых, П. П. Муковоз // Башкирский химический журнал. – 2012. – Т. 19, № 2. – С. 82–84.
8. Козьминых, В. О. 1,3,4,6-Тетракарбонильные системы. Сообщение 9. Диэтилкетипинат: синтез, особенности строения и взаимодействие с 1,2-диаминобензолом / В. О. Козьминых, П. П. Муковоз, Е. А. Кириллова // Вестник Оренбург. гос. ун-та. – 2009. – № 5. – С. 155–166.
9. Карманова, О. Г. Современные достижения в области синтеза и изучения строения 1,3,4,6-тетракарбонильных систем и их ближайших аналогов / О. Г. Карманова, В. О. Козьминых, П. П. Муковоз, Е. Н. Козьминых // Башкирский химический журнал.– 2012. – Т. 19, № 3. – С. 109–114.
10. Кириллова, Е. А. Синтез, особенности строения и таутомерия 1,6-дизамещенных 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов / Е. А. Кириллова, П. П. Муковоз, А. Н. Виноградов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. – 2011. – Т. 54,№4.–С.18–22.
11. Козьминых, В. О. Конденсация эфиров метиленактивных карбоновых кислот с диалкилоксалатами: обзор / В. О. Козьминых, В. И. Гончаров, Е. Н. Козьминых, П. П. Муковоз // Вестник Оренбург. гос. ун-та. – 2007. – № 9. – С. 134–149.
12. Карманова, О. Г. Синтез и структурное разнообразие 1,6-диалкил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз, Е. Н. Козьминых, В. О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. – 2013. – Т. 56, вып. 1. – С. 13–16.
13. Карманова, О. Г. Синтез и строение 2,3-бис-(2-оксоалкилиден)-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалинов / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз, В. О. Козьминых, Е. Н. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. – 2013. – Т. 56, № 3. – С. 3–7.
14. Муковоз, П. П. Простой однореакторный синтез 2,2-хиноксалин-2,3-диилдиацетатов / П. П. Муковоз, О. Г. Карманова, Е. Н. Козьминых, В. О. Козьминых // Башкирский химический журнал. – 2012. – Т. 19, № 2. – С. 12–15.
15. Муковоз, П. П. Новый простой метод получения 2,2′-(2H-1,4-бензоксазин-2,3-диилиден)диацетатов / П. П. Муковоз, В. О. Козьминых, О. Н. Дворская // Башкирский химический журнал. – 2010. – Т. 17, № 3. – С. 23–24.
16. Муковоз, П. П. Синтез 2,2'-(2-оксоимидазолидин-4,5-диилиден)диацетатов / П. П. Муковоз, В. О. Козьминых, И. Н. Ноздрин, Е. Н. Козьминых // Химия гетероциклических соединений. – 2010. – № 8 (518). – С. 1262–1264.
17. Муковоз, П. П. Синтез и особенности строения эфиров 3,4-дигидрокси-1,6- гександиовой кислоты / П. П. Муковоз, О. Н. Дворская, В. О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. – 2011. – Т. 54, № 5. – С. 96–100.
18. Муковоз, П. П. Синтез, строение и свойства эфиров 3,4-дигидрокси-1,6-гександиовой кислоты : автореф. дис. … канд. хим. наук / Муковоз П. П.–Ярославль:Изд-во Ярослав.гос.техн.ун-та,2010.–23с.
19. Муковоз, П. П. Синтез, строение и свойства эфиров 3,4-дигидрокси-1,6-гек- сандиовой кислоты : дис. … канд. хим. наук / Муковоз П. П. – Ярославль : Изд-во Ярослав. гос. техн. ун-та, 2010. – 171 с.
20. Муковоз, П. П. Синтез, строение и свойства эфиров 3,4-диоксо-1,6-гек- сандиовой (кетипиновой) кислоты / П. П. Муковоз, В. О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Поволжский регион. Естественные науки. – 2013. – № 2 (2). – С. 88–101.
21. Franzen, H. Die Bildung der Citronensäure aus Ketipinsäure / H. Franzen, F. Schmitt // Berichte. – 1925. – Bd. 58. – S. 222–226.
22. Fittig, R. Ueber die Diacetyldicarbonsäure (Ketipinsäure) und das Diacetyl / R. Fittig, C. Daimler, H. Keller // Liebigs Annalen der Chemie. – 1888. – Bd. 249. – S. 182–214.
23. Stachel, H.-D. Synthese einiger Derivate der 3,4-Diketo-adipinsäure 7. Mitt. über Keten-Derivate / H.-D. Stachel // Archiv der Pharmazie. – 1962. – Bd. 295, № 10. – S. 735–744.
24. Муковоз, П. П. Взаимодействие диалкилкетипинатов с 2,4-динитрофенилгидразином / П. П. Муковоз, В. О. Козьминых // Вестник Южно-Уральского гос. ун-та. Серия: Химия. – 2009. – Вып. 2, № 23. – С. 4–8.